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拉曼光谱在高分子材料中的应用    

拉曼光谱可提供聚合物材料结构方面的许多重要信息。如分子结构与组成、立体规整性、结晶与去向、分子相互作用,以及表面和界面的结构等。从拉曼峰的宽度可以表征高分子材料的立体化学纯度。如无规立场试样或头-头,头-尾结构混杂的样品,拉曼峰是弱而宽,而高度有序样品具有强而尖锐的拉曼峰。

研究内容包括:

(1)化学结构和立构性判断:高分子中的C=C、C-C、S-S、C-S、N-N等骨架对拉曼光谱非常敏感,常用来研究高分子的化学组份和结构。

(2)组分定量分析:拉曼散射强度与高分子的浓度成线性关系,给高分子组分含量分析带来方便。

(3)晶相与无定形相的表征以及聚合物结晶过程和结晶度的监测。

(4)动力学过程研究:伴随高分子反应的动力学过程如聚合、裂解、水解和结晶等。相应的拉曼光谱某些特征谱带会有强度的改变。

(5)高分子取向研究:高分子链的各向异性必然带来对光散射的各向异性,便携式激光拉曼原理,测量分子的拉曼带退偏比可以得到分子构型或构象等方面的重要信息。

(6)聚合物共混物的相容性以及分子相互作用研究。

(7)复合材料应力松弛和应变过程的监测。

(8)聚合反应过程和聚合物固化过程监控。




拉曼散射光谱具有以下明显的特征

a.拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同,但对同一样品,北京便携式激光拉曼,同一拉曼谱线的位移与入射光的波长无关,只和样品的振动转动能级有关;

b.在以波数为变量的拉曼光谱图上,斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布在瑞利散射线两侧, 这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量的子的能量。

c.一般情况下,斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是由于Boltzmann分布,便携式激光拉曼结构,处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。




拉曼光谱仪

一张拉曼谱图通常由一定数量的拉曼峰构成,每个拉曼峰代表了相应的拉曼散射光的波长位置和强度。每个谱峰对应于一种特定的分子键振动,其中既包括单一的化学键,例如C-C, C=C, N-O, C-H等,也包括由数个化学键组成的基团的振动,例如苯环的呼吸振动,多聚物长链的振动以及晶格振动等。


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